CSS 3 tiene la propiedad border-radius que permite crear bordes redondeados sin imágenes, sin embargo, esta propiedad tiene la limitante de que si se aplica a un elemento que contiene una imagen, no puede darle a esta, bordes redondeados.

Solución

En Web Designer Wall plantean una solución con jQuery y usando border-radius (ver demostración). La solución consiste en agregar el siguiente script al header de la página:

<script type="text/javascript" src="jquery-1.4.2.min.js"></script>
<script type="text/javascript">
$(document).ready(function(){

  $(".rounded-img, .rounded-img2").load(function() {
    $(this).wrap(function(){
      return '<span class="' + $(this).attr('class') + '" style="background:url(' + $(this).attr('src') + ') no-repeat center center; width: ' + $(this).width() + 'px; height: ' + $(this).height() + 'px;" />';
    });
    $(this).css("opacity","0");
  });

});
</script>

Y a cada imagen en la que se desea el efecto de esquinas redondeadas se le agrega la clase: rounded-img o rounded-img2. Ejemplo:

<img src="images/blogandweb.png" class="rounded-img" alt="Blog and Web" />

Y por último, se definen estas clases CSS en el header del documento o el archivo de estilos:

.rounded-img {
	display: inline-block;
	border: solid 1px #000;
	overflow: hidden;
	-webkit-border-radius: 10px;
	-moz-border-radius: 10px;
	border-radius: 10px;
	-webkit-box-shadow: 0 1px 3px rgba(0, 0, 0, .4);
	-moz-box-shadow: 0 1px 3px rgba(0, 0, 0, .4);
	box-shadow: 0 1px 3px rgba(0, 0, 0, .4);
}
.rounded-img2 {
	display: inline-block;
	-webkit-border-radius: 10px;
	-moz-border-radius: 10px;
	border-radius: 10px;
	-webkit-box-shadow: inset 0 1px 5px rgba(0, 0, 0, .5), 0 1px 0 rgba(255, 255, 255, .9), 0 -1px 0 rgba(0, 0, 0, .6);
	-moz-box-shadow: inset 0 1px 5px rgba(0, 0, 0, .5), 0 1px 0 rgba(255, 255, 255, .9), 0 -1px 0 rgba(0, 0, 0, .6);
	box-shadow: inset 0 1px 5px rgba(0, 0, 0, .5), 0 1px 0 rgba(255, 255, 255, .9), 0 -1px 0 rgba(0, 0, 0, .6);
}

Explicación

La propiedad border-radius no puede actuar cuando el elemento al que se aplica contiene una imagen, sin embargo, funciona correctamente cuando el elemento tiene a esa imagen como fondo.

El script oculta la imagen (con opacity:0) y la envuelve con un elemento <span> que tiene a la misma imagen como fondo.

Conclusión

Una solución bastante práctica y útil principalmente en cabeceras de sitios web, pero aplicable a cualquier imagen. Lo cierto es que esto es un bug, que los navegadores tendrán que arreglar en sus versiones siguientes.